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71.
HRP-12催化剂上苯与直链烯烃的烷基化反应 Ⅱ. 失活动力学研究 总被引:1,自引:1,他引:1
采用连续操作的釜式反应器,利用悬浮态的负载杂多酸催化剂HRP-12上的烷基化反应的实验数据进行参数估值,确定了失活反应速率常数、失活反应活化能、活性保留函数的失活反应级数和烯烃摩尔浓度的失活反应级数,建立了苯与直链烯烃烷基化反应的失活动力学模型。模型表明:该失活反应对于活性保留函数是一级失活反应,对于烯烃摩尔浓度是二级失活反应。统计检验表明:所得失活动力学方程在显著性水平α=0.005下有较高的实验数据拟合精度和模型可信度。 相似文献
72.
ChangLuSHAO HongYuGUAN ShangBinWEN BinCHEN XingHuaYANG JianGONG YiChunLIU 《中国化学快报》2004,15(4):492-494
Thin PVA/cobalt acetate composite fibers were prepared by using sol-gel processing and electrospinning technique.After calcination of the above precursor fibers,Co3O4 nanofibers with a diameter of 50-150 nm could be successfully obtained.The fibers were characterized by SEM,FT-IR,WAXD,respectively. 相似文献
73.
离子性指数、极化效应指数烷烃^13C NMR化学位移的 关系研究 总被引:5,自引:0,他引:5
定义了烷烃分子中碳原子的离子性指数(INI),用离子性指数(INI)、极化效应指数(PEI)及N^i~H(i=αβΥ)结构信息参数研究了烷烃的^13CNMR化学位移模型,结果表明,烷烃^13CNMR化学位移(CS)可用下式来定量描述:CS=194.6156-37.7394(INI)+98.6505(ΣPEI)+27.1630(INI/ΣPEI)-652.9106(ΣPEI/INI)+0.7735N^α~H+2.2468N^β~H-0.1742N^γ~H。用上式估算了304个碳原子的化学位移,平均绝对误差仅为0.77δ,标准差0.9860δ,预测值与实验值非常吻合。 相似文献
74.
75.
Basicities of the series of complexes CpIr(CO)(PR(3)) [PR(3) = P(p-C(6)H(4)CF(3))(3), P(p-C(6)H(4)F)(3), P(p-C(6)H(4)Cl)(3), PPh(3), P(p-C(6)H(4)CH(3))(3), P(p-C(6)H(4)OCH(3))(3), PPh(2)Me, PPhMe(2), PMe(3), PEt(3), PCy(3)] have been measured by the heat evolved (DeltaH(HM)) when the complex is protonated by CF(3)SO(3)H in 1,2-dichloroethane (DCE) at 25.0 degrees C. The -DeltaH(HM) values range from 28.0 kcal/mol for CpIr(CO)[P(p-C(6)H(4)CF(3))(3)] to 33.2 kcal/mol for CpIr(CO)(PMe(3)) and are directly related to the basicities of the PR(3) ligands in the complexes. For the more basic pentamethylcyclopentadienyl analogs, the -DeltaH(HM) values range from 33.8 kcal/mol for the weakest base CpIr(CO)[P(p-C(6)H(4)CF(3))(3)] to 38.0 kcal/mol for the strongest CpIr(CO)(PMe(3)). The nucleophilicities of the Cp'Ir(CO)(PR(3)) complexes were established from second-order rate constants (k) for their reactions with CH(3)I to give [Cp'Ir(CO)(PR(3))(CH(3))](+)I(-) in CD(2)Cl(2) at 25.0 degrees C. There is an excellent linear correlation between the basicities (DeltaH(HM)) and nucleophilicities (log k) of the CpIr(CO)(PR(3)) complexes. Only the complex CpIr(CO)(PCy(3)) with the bulky tricyclohexylphosphine ligand deviates dramatically from the trend. In general, the pentamethylcyclopentadienyl complexes react 40 times faster than the cyclopentadienyl analogs. However, they do not react as fast as predicted from electronic properties of the complexes, which suggests that the steric size of the Cp ligand reduces the nucleophilicities of the CpIr(CO)(PR(3)) complexes. In addition, heats of protonation (DeltaH(HP)) of tris(2-methoxyphenyl)phosphine, tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine, and tris(2,4,6-trimethylphenyl)phosphine were measured and used to estimate pK(a) values for these highly basic phosphines. 相似文献
76.
The potential energy curves for the X1∑ g, B1△g and B′1∑ g states of C2 have been studied by using MRCI and approximate CI methods, and are benchmarked against the calculations of full configuration interaction (FCI). The results obtained by MRCI method agree with the FCI very well, and even are accurate enough to compare other approximate methods as benchmark, when the calculations of FCI are not feasible. The approximate CI methods mentioned in this paper are reliable for treating chemical problems. 相似文献
77.
Dongmei Li 《Tetrahedron letters》2005,46(4):671-674
Under mild conditions, Beckmann rearrangement of a variety of ketoximes could proceed in the presence of chlorosulfonic acid using toluene as a solvent with excellent conversion and selectivity. This procedure could also be applied in the dehydration of aldoximes for obtaining the corresponding nitriles. 相似文献
78.
利用碳黑催化法制备了新金刚石粉末, 并通过粉末X射线衍射(XRD)对不同时效处理后的新金刚石样品进行表征. 结果表明, 新金刚石是一种亚稳态的相, 在室温下, 随着放置时间的推移其晶体结构发生变化. 根据XRD分析和模拟的XRD图谱, 提出了用具有分数占位的“缺陷金刚石”模型来解释新金刚石结构随时间的变化规律. 在该模型中, 原子的占位数χ为0时, 为面心立方结构(FCC), χ为1时, 为金刚石结构. 密度泛函理论计算结果表明, 随χ的增加, 其结构的稳定性也增加. 可见, 新金刚石是由FCC碳向金刚石结构过渡的中间态结构. 相似文献
79.
80.